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使用简易式拉曼光谱仪进行碳纳米材料的微观结构表征

2021-12-25 16:122480
 包括石墨烯、石墨和碳纳米管等在内的碳纳米材料(图1)具有独特的物理和热性能,使其成为电池制造、建筑和运动设备等行业的关键组成部分。
 
随着这些材料越来越多地用于制造业,对简单、安全和全面的表征方法的需求也不断增长。拉曼光谱是表征碳纳米材料的有效手段之一,因为它在测试时具有快速、选择性和非破坏性等特性。
  
通常而言,碳材料的拉曼光谱相对简单,但它们也可以根据峰位置、形状和相对强度揭示大量有关内部微晶结构的信息。基于石墨烯材料的拉曼光谱可以通过三个主要峰来表征:G 带、D 带和 2D 带(带:band,又叫做波段)。G 带出现在大约 1580 cm-1 处,构成了 sp2杂化碳原子的石墨烯面内弯曲运动。石墨烯中的 G 带非常尖锐,显示出高质量的属性,表明高结晶度。G 带的位置也与石墨烯层数有关,但不会受到激光激发的影响。D带可以被认为是石墨烯样品内无序结构的量度。2D 带与 D 带相反,它不需要靠近缺陷即可激活。2D 带的峰形可用于识别层厚度。与 D 带一样,2D 带也是色散的,因此它会随着不同的激光激发而略有变化。D带构成了整个石墨烯样品的无序程度,而G带表示结构有序的水平。因此,计算出的 D 和 G 带强度的比值 ( ID/IG ) 可用作确定石墨烯样品质量的半定量参数。部分碳纳米材料的拉曼光谱如图 2 所示。原始石墨烯的光谱(红色光谱)仅包含 G 带和 2D 带,不存在D 带。此外,2D 带的强度与 G 带的强度之比 ( I 2D / I G ) ≈2。
技
  图.石墨烯(红色)、碳纳米管(黑色)、石墨(绿色)和炭黑(蓝色)的拉曼光谱
石墨的光谱(绿色光谱)以放大且不对称的2D带为特征,ID/IG显着降低。碳纳米管的光谱(黑色光谱)是卷起的石墨烯管,显示出适度分裂的 G 带。
  
G 带被单壁碳纳米管 (SWCNT) 的曲率分成两种简并模式(G +和 G -)。碳黑(蓝色光谱)具有轻微的结构有序,显示出很强的D带,因此具有高ID/IG。应该注意的是,如果使用不同于 532 nm 激光的激光进行这些测量,D 带和 2D 带的位置将由于其色散性质而略有变化。
  
ID/IG的测定
  在ASTM E3220-20 石墨烯薄片表征标准指南中详细介绍了使用拉曼光谱计算ID/ IG的说明。在确定峰强度之前,应对光谱进行基线校正。
  对于光谱,采用BWSpec 软件进行基线去除,去除基线后再计算光谱的 D 带和 G 带的峰强度。纳米纤维光谱以 1350 cm-1附近的强 D 带和 G 带不对称为标志。光谱(a)的ID/IG特别高,表明该纳米纤维样品中存在相当程度的无序结构。炭黑样品的光谱由宽 D 带和 G 带确定,表明样品中的结晶度极低。炭黑样品测得的ID/IG均在 0.5 以上,表明样品结构无序。该ID/IG可用作石墨烯、石墨、炭黑粉和碳纳米管等快速质量控制测试,可以作为离线或在线测量。作者钱鑫博士
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